Ғалымдар асимметриялы радикалды кросс-біріктіруге арналған пиридоксальды фотоэнзимдер жасады
Материал бірнеше дереккөз негізінде жасанды интеллектпен дайындалды — түпнұсқаларға сілтемелер төменде.
Халықаралық химиктер тобы бүгін Nature журналында жарияланған зерттеуінде пиридоксаль-5′-фосфаттың фотоэнзимдік кофактор ретінде әрекет ете алатынын көрсетіп, асимметриялы радикал-радикалды кросс-біріктіру үшін жаңа ферменттер класын ашты. Ұсынылған тәсіл радикалдарды сұрыптау немесе тұрақты радикалды эффектілерді қолдану қажеттілігінсіз селективті байланыс түзілуін қамтамасыз ете отырып, радикалдар химиясындағы көптен бері келе жатқан мәселелерді шешеді.
Пиридоксальды фотоэнзимдер
Зерттеушілер пиридоксаль-5′-фосфаттың хиноноидтық аралық өнімінің қоздырылған күйін күшті бірэлектронды қалпына келтіргіш ретінде пайдаланды. Олар экзогенді фотосенсибилизатордан Фёрстер резонанстық энергия тасымалдау механизмін және стандартты емес бензиламин субстраттарын қолдана отырып, табиғи хиноноидтың әлсіз фотофизикалық қасиеттерін еңсерді. Тотығу-тотықсыздану бейтарап тәсілі бензиламиндер мен қалпына келтіруші радикалды прекурсорлар арасында асимметриялы радикал-радикалды кросс-біріктіруді жүзеге асырады, бұл кезде радикал жұбы ферменттің белсенді орталығында құрылып, селективтілікке жету үшін локалданады.
Радикалды химияның шектеулерін еңсеру
Әдіс радикал-радикалды кросс-біріктірудің типтік қиындықтарын айналып өтіп, радикалдарды сұрыптау қажеттілігін және тұрақты радикал эффектісін жояды. Қарапайым төмен молекулалы катализаторлар мұндай реакцияларда жиі селективтілікті қамтамасыз ете алмайды. Фотоэнзимдік жүйе радикал жұбын хиральды ортада ұстап, байланыс түзілуін дәл бақылауға мүмкіндік береді. Бұл жұмыс пиридоксальға тәуелді ферменттерді бұрын қол жетімсіз болған көптеген байланыс түзу реакцияларына ашады.
1 дереккөз
Уақыт · артта қалуы